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廢棄碳纖維復(fù)合材料高效回收與再生增強(qiáng)聚酰胺復(fù)合體系構(gòu)建

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2025-04-25 16:45:23    瀏覽次數(shù):35    評(píng)論:0
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一、廢棄碳纖維復(fù)合材料回收技術(shù)路徑1. 物理-化學(xué)協(xié)同回收工藝(1)電脈沖直接放電法日本早稻田大學(xué)開發(fā)的電脈沖直接放電技術(shù)通

一、廢棄碳纖維復(fù)合材料回收技術(shù)路徑

1. 物理-化學(xué)協(xié)同回收工藝

(1)電脈沖直接放電法

日本早稻田大學(xué)開發(fā)的電脈沖直接放電技術(shù)通過高壓脈沖(10?~10? V/m)在CFRP內(nèi)部產(chǎn)生焦耳熱和介電擊穿效應(yīng),使樹脂基體在毫秒級(jí)時(shí)間內(nèi)汽化膨脹,實(shí)現(xiàn)纖維與樹脂的分離。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,該技術(shù)回收的碳纖維保留81%原始強(qiáng)度,較傳統(tǒng)熱裂解法(強(qiáng)度保留率15%~30%)提升2.7倍,且能量效率提升10倍。

工藝參數(shù)優(yōu)化:脈沖寬度10~50 μs、放電頻率50~200 Hz、電極間距0.5~2 mm,可使單次處理效率提升至0.8 kg/h,較傳統(tǒng)方法提高40%。

(2)熱解-氣化兩步法

德國(guó)CFK Valley Stade公司采用的工藝流程:

第一步:550℃氮?dú)鈿夥障聼峤? h,分解率達(dá)98%

第二步:550℃空氣氣氛下氧化30 min,去除表面積炭

回收纖維性能:拉伸強(qiáng)度保持率90%,表面氧含量12.9 at%(較原始纖維增加4.7 at%),可滿足汽車結(jié)構(gòu)件(如B柱加強(qiáng)板)的力學(xué)性能要求。

2. 溶劑分解法創(chuàng)新應(yīng)用

(1)超臨界流體分解技術(shù)

以超臨界CO?(31.1℃,7.38 MPa)為介質(zhì),添加5 wt%的苯甲醇作為共溶劑,在350℃下處理廢棄CFRP 2 h,樹脂分解率達(dá)99%,回收纖維表面殘留樹脂<0.5 wt%。

微觀表征顯示,處理后纖維表面粗糙度Ra從0.12 μm增加至0.35 μm,與聚酰胺66的界面剪切強(qiáng)度(IFSS)提升至62 MPa,較未處理纖維提高38%。

(2)熔融鹽輔助分解

采用KOH-NaOH共晶熔融鹽(質(zhì)量比1:1)在300℃下處理廢棄CFRP 1 h,樹脂基體分解為可溶性碳酸鹽和有機(jī)小分子。回收纖維拉伸強(qiáng)度保持率85%,表面羥基含量從0.8 mmol/g增加至2.1 mmol/g,與聚酰胺12的浸潤(rùn)角從102°降至38°。

二、再生增強(qiáng)聚酰胺復(fù)合體系構(gòu)建技術(shù)

1. 回收碳纖維表面改性

(1)水熱處理法

將回收碳纖維在180℃水熱條件下處理90 min,表面形成納米級(jí)溝槽結(jié)構(gòu)(溝槽寬度50~100 nm,深度200~300 nm),比表面積從0.8 m²/g提升至3.2 m²/g。

與聚酰胺6共混后,復(fù)合材料彎曲強(qiáng)度達(dá)480 MPa,較未改性體系提升25%,沖擊韌性從12 kJ/m²提高至18 kJ/m²。

(2)等離子體接枝改性

采用大氣壓冷等離子體(功率600 W,處理時(shí)間10 min)結(jié)合丙烯酸單體接枝,在纖維表面引入羧基官能團(tuán)(接枝密度0.8 mmol/g)。與聚酰胺66復(fù)合后,界面剪切強(qiáng)度從45 MPa提升至78 MPa,層間剪切強(qiáng)度(ILSS)達(dá)92 MPa。

2. 復(fù)合體系配方優(yōu)化

(1)基體樹脂改性

開發(fā)聚酰胺6/聚酰胺66共混體系(質(zhì)量比7:3),添加5 wt%的馬來酸酐接枝POE-g-MAH作為相容劑,使回收碳纖維(體積分?jǐn)?shù)30%)在基體中的分散性提升40%。

力學(xué)性能測(cè)試:拉伸強(qiáng)度285 MPa,彎曲模量12.5 GPa,缺口沖擊強(qiáng)度22 kJ/m²,滿足汽車發(fā)動(dòng)機(jī)罩蓋的性能要求(拉伸強(qiáng)度≥250 MPa,沖擊強(qiáng)度≥18 kJ/m²)。

(2)納米粒子增強(qiáng)

在回收碳纖維/聚酰胺6復(fù)合體系中添加2 wt%的層狀雙氫氧化物(LDH),通過離子交換反應(yīng)在纖維-基體界面形成化學(xué)鍵合。復(fù)合材料熱變形溫度(HDT)從110℃提升至145℃,23℃下蠕變應(yīng)變從3.2%降低至1.8%。

三、復(fù)合體系成型工藝優(yōu)化

1. 注塑成型工藝參數(shù)

(1)溫度-壓力協(xié)同控制

開發(fā)三段式注塑工藝:

預(yù)塑化段:250℃~260℃,背壓5 MPa

注射段:270℃~280℃,注射速度80 mm/s

保壓段:265℃~275℃,保壓壓力60 MPa

實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)模具溫度從60℃提升至90℃時(shí),復(fù)合材料制品表面光澤度從75 GU提升至92 GU,翹曲變形量從1.2 mm降低至0.4 mm。

2. 模壓成型工藝創(chuàng)新

(1)梯度加壓技術(shù)

采用四段式加壓曲線(總壓力15 MPa):

第一段:0~5 MPa(0~2 min),壓力速率1 MPa/min

第二段:5~10 MPa(2~5 min),壓力速率2 MPa/min

第三段:10~12 MPa(5~8 min),壓力速率0.5 MPa/min

第四段:12~15 MPa(8~10 min),壓力速率1 MPa/min

制品性能:纖維長(zhǎng)度保留率85%,孔隙率<0.5%,彎曲疲勞壽命(應(yīng)力幅150 MPa)突破10?次循環(huán)。

四、復(fù)合體系性能驗(yàn)證與應(yīng)用

1. 典型應(yīng)用案例

(1)新能源汽車電池包下殼體

采用回收碳纖維(長(zhǎng)度6 mm,含量25 wt%)增強(qiáng)聚酰胺66復(fù)合材料,通過模壓成型制備殼體。性能指標(biāo):

彎曲剛度:8.2 GN·m²

沖擊能量吸收:45 J

氣密性:泄漏率<5×10?¹? Pa·m³/s

較鋁合金方案減重38%,成本降低22%。

(2)航空航天級(jí)承力結(jié)構(gòu)件

開發(fā)連續(xù)回收碳纖維(長(zhǎng)度12 mm,含量55 vol%)增強(qiáng)聚醚醚酮(PEEK)復(fù)合材料,通過熱壓罐成型制備飛機(jī)尾翼蒙皮。性能指標(biāo):

層間剪切強(qiáng)度:75 MPa

疲勞壽命(R=-1,應(yīng)力幅350 MPa):8.2×10?次循環(huán)

耐熱性:熱變形溫度265℃

較原生碳纖維方案成本降低40%,力學(xué)性能保留率92%。

2. 關(guān)鍵性能指標(biāo)對(duì)比

 

(注:本文聚焦于工藝技術(shù)與數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)型研究,可直接用于企業(yè)技術(shù)升級(jí)方案或產(chǎn)品開發(fā)指南)


 
(文/小編)
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