大絲束碳纖維(通常指單束纖維數(shù)超過(guò)4.8萬(wàn)根的碳纖維)憑借低成本、高產(chǎn)出優(yōu)勢(shì),在風(fēng)電葉片、橋梁工程、汽車(chē)輕量化等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊應(yīng)用前景。然而,其表面惰性導(dǎo)致的界面結(jié)合弱問(wèn)題長(zhǎng)期制約性能發(fā)揮——傳統(tǒng)工藝下復(fù)合材料層間剪切強(qiáng)度(ILSS)普遍低于50MPa,難以滿足高端結(jié)構(gòu)件需求。近期,我國(guó)科研團(tuán)隊(duì)在界面改性領(lǐng)域取得突破性進(jìn)展,通過(guò)多尺度結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、納米材料協(xié)同及綠色工藝創(chuàng)新,成功將ILSS提升至90MPa以上,為規(guī)?;I(yè)應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。

界面性能優(yōu)化的核心挑戰(zhàn)與突破方向
大絲束碳纖維的界面問(wèn)題源于其表面光滑、化學(xué)活性低,與樹(shù)脂基體間易形成弱邊界層。傳統(tǒng)氧化處理(如液相硝酸蝕刻)雖能引入含氧官能團(tuán),但存在工藝污染大、纖維損傷風(fēng)險(xiǎn);等離子體處理雖環(huán)保,卻難以實(shí)現(xiàn)規(guī)?;鶆蚋男?。針對(duì)此,研究聚焦三大方向:
表面微納結(jié)構(gòu)構(gòu)建:通過(guò)等離子體噴涂或電化學(xué)氧化在纖維表面形成納米級(jí)粗糙結(jié)構(gòu),增強(qiáng)機(jī)械互鎖效應(yīng)。
化學(xué)鍵合強(qiáng)化:引入活性基團(tuán)(如氨基、羧基)與樹(shù)脂形成共價(jià)鍵,提升界面結(jié)合能。
多功能上漿劑開(kāi)發(fā):設(shè)計(jì)兼容熱固性與熱塑性樹(shù)脂的上漿體系,實(shí)現(xiàn)工藝適配與性能協(xié)同。
創(chuàng)新表面改性技術(shù):從微觀到納米的精準(zhǔn)調(diào)控
等離子體-納米材料復(fù)合處理
中國(guó)科學(xué)院團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出“等離子體預(yù)處理+石墨烯接枝”工藝:首先通過(guò)低溫等離子體在纖維表面刻蝕出微米級(jí)溝槽,隨后利用化學(xué)氣相沉積(CVD)在溝槽內(nèi)原位生長(zhǎng)石墨烯納米片。這種結(jié)構(gòu)使纖維比表面積增加300%,同時(shí)石墨烯的π-π共軛作用與樹(shù)脂形成強(qiáng)界面相互作用。測(cè)試表明,改性后碳纖維/環(huán)氧復(fù)合材料ILSS達(dá)73.5MPa,較未處理樣品提升65%。

電化學(xué)氧化與分子接枝協(xié)同
東華大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)采用電化學(xué)氧化法,在碳纖維表面引入大量羧基(-COOH)和羥基(-OH),隨后通過(guò)酯化反應(yīng)接枝聚醚胺(PEA)分子鏈。PEA的柔性鏈段可緩沖界面應(yīng)力,而末端氨基與環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),形成化學(xué)鍵合。該工藝使復(fù)合材料在150℃高溫下的ILSS保持率從35%提升至78%,顯著改善耐溫性能。
多功能上漿劑體系:綠色工藝與高性能的平衡
針對(duì)聚醚醚酮(PEEK)等高性能熱塑性樹(shù)脂,北京化工大學(xué)開(kāi)發(fā)出水性聚醚酰亞胺(PEI)上漿劑:
分子設(shè)計(jì):在PEI主鏈中引入磺酸基團(tuán),通過(guò)氫鍵作用增強(qiáng)與碳纖維表面含氧官能團(tuán)的結(jié)合,同時(shí)磺酸基的強(qiáng)極性可提升與PEEK的相容性。
納米協(xié)同:添加2wt%羧基化多壁碳納米管(CNT-COOH),利用π-π堆疊作用在纖維表面形成納米網(wǎng)絡(luò),既提高潤(rùn)濕性又分散界面應(yīng)力。
該上漿劑使碳纖維/PEEK復(fù)合材料層間剪切強(qiáng)度達(dá)92.3MPa,且上漿率控制在1.5%以下,避免過(guò)度包覆導(dǎo)致的纖維分散性下降。
性能表征與機(jī)理驗(yàn)證
力學(xué)性能跨越式提升
層間性能:石墨烯改性樣品在單纖維拔出試驗(yàn)中界面剪切強(qiáng)度(IFSS)達(dá)80MPa,較傳統(tǒng)氧化處理提升70%。
耐溫性:PEI上漿劑體系在200℃熱老化100小時(shí)后,ILSS僅下降8%,遠(yuǎn)優(yōu)于商業(yè)環(huán)氧上漿劑(下降35%)。
動(dòng)態(tài)載荷:采用電化學(xué)-PEA接枝工藝的復(fù)合材料,在疲勞測(cè)試(10?次循環(huán),應(yīng)力幅值50MPa)后未出現(xiàn)分層,而未改性樣品在10?次循環(huán)后即失效。

微觀機(jī)制解析
界面相結(jié)構(gòu):透射電鏡(TEM)顯示,改性后纖維與樹(shù)脂間形成約200nm厚的過(guò)渡層,其中石墨烯片層與PEA分子鏈形成“剛?cè)岵?jì)”結(jié)構(gòu),既保證載荷傳遞又緩沖應(yīng)力集中。
裂紋擴(kuò)展抑制:納米壓痕試驗(yàn)表明,納米材料改性使界面斷裂韌性和樹(shù)脂斷裂,裂紋擴(kuò)展需克服更多能量壁壘。
產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景與挑戰(zhàn)
目前,相關(guān)技術(shù)已在中石化上海石化、吉林化纖等企業(yè)的產(chǎn)線中試成功:
工藝適配性:等離子體-石墨烯接枝工藝可集成至現(xiàn)有碳纖維生產(chǎn)線,處理速度達(dá)15m/min,滿足萬(wàn)噸級(jí)產(chǎn)能需求。
成本控制:水性PEI上漿劑成本較傳統(tǒng)溶劑型降低40%,且無(wú)需后續(xù)洗滌工序,綜合成本優(yōu)勢(shì)顯著。
標(biāo)準(zhǔn)制定:行業(yè)正推動(dòng)《大絲束碳纖維界面性能評(píng)價(jià)方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制,涵蓋ILSS、IFSS、耐濕熱性等核心指標(biāo)。
結(jié)論與展望
通過(guò)表面微納結(jié)構(gòu)構(gòu)建、化學(xué)鍵合強(qiáng)化及綠色上漿劑開(kāi)發(fā),我國(guó)在大絲束碳纖維界面性能優(yōu)化領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)關(guān)鍵突破,部分指標(biāo)達(dá)國(guó)際領(lǐng)先水平。未來(lái)需進(jìn)一步探索:
規(guī)?;に嚪€(wěn)定性:優(yōu)化等離子體設(shè)備參數(shù),解決大批量處理時(shí)的均勻性問(wèn)題。
多材料兼容性:開(kāi)發(fā)適用于不同樹(shù)脂體系(如雙馬樹(shù)脂、苯并噁嗪)的通用型上漿劑。
智能界面設(shè)計(jì):引入4D打印技術(shù),實(shí)現(xiàn)界面性能隨服役環(huán)境動(dòng)態(tài)調(diào)整。
這些進(jìn)展將推動(dòng)大絲束碳纖維在航空航天、新能源裝備等高端領(lǐng)域的應(yīng)用,助力“雙碳”目標(biāo)下材料輕量化革命。